Sejak September 2001, Jemima Khan menjadi Duta Unicef bagi UK iaitu berkenaan pembelaan terhadap kanak-kanak terbiar dan dieksploitasi. Jemima melakukan beberap trip ke lokasi seperti Nairobi (Kenya), Kabul (Afghanistan), Abbottabad dan Balakot (Pakistan). Tiga perkara yang disumbangkannya kepada Unicef ialah bergambar, temubual dan terbang ke lokasi. Isu yang selalu disentuh ialah buruh kanak-kanak dan penyeludupan kanak-kanak.